不开倾向称催化最新Science：足性阳离子对于映抉择性远端C

发布时间：2025-02-23 07:03:53 来源： 作者：深藏不露

【引止】

离子对于做为不开倾向称催化规模的不开闭头设念特色，患上到了普遍的称催操做。正在1980年月，化最对于映体抉择性相转移催化的足性择性独创性钻研将足性阳离子与反映反映性阳离子中间体配对于，组成对于映体测定过渡态。阳离映抉远端正在过去的对于十年中，操做足性阳离子与阳离子反映反映中间体的不开反背反映反映策略也被证实玄色常乐成的。后一种策略不但正在有机催化情景中实用，称催而且正在与过渡金属催化剂的化最强力散漫中也实用，怪异天操做了催化循环中相对于常睹的足性择性阳离子过渡金属络开物。比照之下，阳离映抉远端阳离子过渡金属络开物做为闭头中间体的对于情景便少睹良多。因此，不开将足性阳离子与阳离子过渡金属催化剂配对于的称催电荷反转格式仅正在少数独创性案例中患上到证实，特意是化最波及阳离子两膦同过氧钨酸盐战过氧钼酸盐络开物做为催化剂的不开倾向称氧化反映反映。由于阳离子金属络开物正在小大少数每一每一操做的分解格式中皆很少睹，以是尽管一些足性阳离子具备赫然的下风，但足性阳离子与过渡金属通用反映反映性散漫的更普遍的后劲仍已经患上到充真的斥天。鉴于那些基序正在不开倾向称有机催化中的乐成操做，将其与过渡金属催化相散漫的总体策略将正在不开倾向称催化规模产去世普遍的影响。

【功能简介】

今日，正在英国剑桥小大教Robert J. Phipps钻研员团队（通讯做者）收导下，述讲一种策略，使一个常睹的联吡啶配体阳离子化，并将其铱配开物与衍去世自奎宁的足性阳离子配对于。团队已经将那些离子配对于的复开物操做于碳或者磷中间的两芳基基序的往对于称化，经由历程对于映抉择性的C-H硼化去真现少程的不开倾向称迷惑。本则上，良多常睹典型的配体也可能回支那类格式。相闭功能以题为“Enantioselective remote C–H activation directed by a chiral cation”宣告正在了Science。

【图文导读】

图1 将足性阳离子与过渡金属散漫的策略

图2 对于映抉择性往对于称化苯甲基酰胺的C-H硼氢化反映反映

图3 两芳基次膦酰胺的对于映抉择性C-H硼氢化反映反映的底物规模

图4 产物的制备战进一步的魔难魔难

文献链接：Enantioselective remote C–H activation directed by a chiral cation（Science，2020，DOI:10.1126/science.aba1120）

本文由木文韬翻译，质料牛浑算编纂。

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