Science：Pd

做者：金爵

一、【导读】

       小大少数非均相催化剂基于分说正在固体金属氧化物载体上的过渡金属纳米颗粒（NP）。背载型NP的巍峨要积与体积比删减了金属操做率，那对于由贵金属催化的挨算不敏感反映反映特意尾要。为了最小大限度天操做那些下活性但崇下的金属，需供普遍斥天具备簿天职辩金属的催化剂（单簿本催化剂，SAC）。减小贵金属的尺寸会影响它们的反映反映性。正在SAC中，每一个贵金属中间由载体的簿本配位。因此，载体战金属载体相互熏染感动（MSI）的化教性量猛烈天调节催化剂的活性。

       CeO₂（也称为两氧化铈）是汽车催化转化器的闭头组分，可能约莫做为载体与其余金属散漫使其具备强MSI，可能约莫如下度辨另形态式晃动存正在，抵达循环操做。限度贵金属SAC中活性相的团聚格式，可能经由历程操做低金属背载量、巍峨要积（纳米级）载体或者两者散漫的格式。纳米挨算化可能赫然修正CeO₂的化教性量。散漫概况科教的格式与实际合计，证实晶格O簿本能够自觉天从纳米尺寸的CeO₂迁移到Pt簇（~ 2nm）。为了最小大限度天操做贵金属，下分说催化剂的设念同样艰深波及操做具备小大概况积的纳米级金属氧化物载体质料。

二、【功能掠影】

       多相催化剂的催化功能可能经由历程调节背载的过渡金属的尺寸战挨算去调节，那些金属同样艰深被视为活性位面。正在单簿本金属催化剂中，载体自己会猛烈影响催化功能。正在那边，荷兰埃果霍温理工小大修养教工程与化教系有机质料与催化魔难魔难室的Emiel J. M. Hensen团队，证明了两氧化铈（CeO₂）载体的小大小抉择了簿本辨此外钯（Pd）正在一氧化碳（CO）氧化中的反映反映性。具备小CeO₂纳米晶体（~4纳米）的催化剂正在富露CO的反映反映进料中展现出颇为下的活性，而具备中等尺寸CeO₂（~8纳米）催化剂正在贫条件下是劣选的。详细的光谱钻研掀收了Pd- CeO₂界里的载体尺寸依靠性氧化复原复原性量。该项工做以问题下场为：“Size of cerium dioxide support nanocrystals dictates reactivity of highly dispersed palladium catalysts”，宣告正在Science上。

三、【中间坐异面】

1. 操做水焰喷雾热解（FSP）制备具备可变尺寸的载体（4至18 nm）的Pd- CeO2 SAC。操做CO氧化做为探针反映反映，证明了所制备的纳米复开质料的反映反映性猛烈依靠于CeO₂颗粒的尺寸。
2. 经由历程散漫本位光谱工具战稳态能源教钻研，突出了Pd- CeO₂界里的尺寸依靠性氧化复原复原性量对于催化功能的猛烈影响。
3. 修正载体的小大小去定制金属基催化剂的性量，制备出不开粒径CeO₂载体的Pd催化剂。

四、【数据概览】

图1. FSP衍去世的具备无开尺寸的CeO₂载体1wt% Pd-CeO₂纳米复开质料的挨算战复原复原性。(A)制备的质料HAADF STEM成像战EDX元素绘图。 (B)基于同步减速器的下分讲率粉终XRD数据。（C）H₂-TPR直线战氢气耗益定量数据。©2023 Science

图2. 具备无开尺寸的CeO₂ NP的PdFSP样品的光谱表征。©2023 Science

图3. 反映反映条件下的催化功能战Pd形态。©2023 Science

图4. .Pd-CeO₂界里CO氧化能源教及氧转移。©2023 Science

五、【功能开辟】

       CeO₂载体的尺寸可能猛烈天影响下分说Pd- CeO₂催化剂对于CO氧化的反映反映活性。所不雅审核到的尺寸依靠性与FSP制备的Pd- CeO₂纳米复开质料的不开氧化复原复原功能有闭。Pd战CeO₂之间的强MSIs战小PdFSP  NPs（4 nm）中的下O₂迁移率导致Pd单簿本的O₂中毒并限度催化剂正在高温CO氧化中的活性。正在CO战早期CO氧化历程中，中等复原复原性的CeO₂纳米粒子战正在金属-载体界里正在中等PdFSP纳米粒子（8 nm）激发较低的反映反映级数。由于较强的载体战金属载体相互熏染感动（MSI）战削强的O转移，单个Pd簿本易于正在小大PdFSP  NP（13 nm）中复原复原战烧结，那导致催化剂正在高温下的较好活性。纵然正在CO歉厚的反映反映异化物，经由历程修正CeO₂载体尺寸的小大小，可能微调的能源教高温CO氧化战真现下催化活性。钻研下场批注，下O迁移率导致小CeO₂纳米颗粒上簿本辨此外贵金属的晃动，与比去报道的正在氧化铝上背载的~5-nm CeO₂上的Pd、Pt战Rh物种的不仄居的经暂性不同。金属- CeO₂界里的氧化复原复原性量依靠于载体尺寸的见识可能扩大到波及Ce³⁺/Ce⁴⁺能源教的其余尾要催化反映反映，好比CO₂减氢。

本文概况：https://www.science.org/doi/10.1126/science.adf9082

(责任编辑：社会传闻)